在自然界中,甲殼素是地球上含量最豐富的天然有機(jī)化合物之一,其含量僅次于纖維素。它主要
存在于昆蟲類及水生甲殼類等無脊錐動物的外殼上,以及真菌類的細(xì)胞壁上。
甲殼素是白色或灰白色無定形、半透明固體,相對分子質(zhì)量因提取方法的差異而有數(shù)十萬至數(shù)百萬不等,不溶于水、稀酸、稀堿、濃堿、一般有機(jī)溶劑,可溶于濃的鹽酸、硫酸、磷酸和無水甲酸,但同時(shí)主鏈發(fā)生降解[1]。甲殼素經(jīng)濃堿處理脫去其中的乙?;?,就變成可溶性甲殼素,叫做甲殼胺或殼聚糖,它的化學(xué)名稱為(卜4)一2一氨基一2一脫氧一p.D一葡萄糖,或簡稱聚胺基葡萄糖。通常所指的甲殼素,大多數(shù)情況下就是指殼聚糖,在應(yīng)用實(shí)踐中,也大多用的是殼聚糖。這種殼聚糖由于它的分子結(jié)構(gòu)中存在大量氨基,從而大大改善了甲殼素的溶解性和化學(xué)活性[2],因此它在醫(yī)療、營養(yǎng)和保健等方面具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。
甲殼素纖維是一種新型纖維,可以應(yīng)用于紡織服裝和醫(yī)用材料的諸多領(lǐng)域,對改善人類的健康狀況有著重要作用,具有獨(dú)特的醫(yī)療保健功能。甲殼素是天然抗茵材料,甲殼素纖維在織物中的含量是決定抗菌效果的主要因素,當(dāng)其含量為1%時(shí),混紡織物對金黃色葡萄球菌有抗菌效果,對大腸桿菌基本無抗菌效果,而甲殼素纖維含量2.5%的棉織物和滌棉織物的染色和漂白產(chǎn)品均具有明顯的抗菌效果[3]。目前生產(chǎn)的甲殼素纖維,有以甲殼素單一成分紡絲纖維,有甲殼素與黏膠共混絲纖維即黏膠基甲殼素
纖維,還有甲殼素纖維與其他纖維混紡制成的纖維,比如,甲殼素棉混紡纖維。
1、試驗(yàn)藥品、儀器及設(shè)備
1.1試驗(yàn)藥品
27.5%雙氧水、95%氫氧化鈉、快速氧漂助劑BLG。
1.2試驗(yàn)儀器
250mL容量瓶、50mL量筒、100mL燒杯、玻璃棒、JM6102型電子天平。
1.3試驗(yàn)設(shè)備
AD.24型常溫小樣機(jī)(中外合資廣東精湛染整設(shè)備廠有限公司)、AT-F型常溫雙層溢流染色中樣機(jī)(青島亞大工業(yè)有限公司)、AT-C.38型常溫溢流染色機(jī)(青島亞大
1.1試驗(yàn)樣品
山東濰坊盈德甲殼素有限公司生產(chǎn)的甲殼素棉混紡緯編織物,其甲殼素纖維和棉纖維配比為6.5:93.5,樣品實(shí)際檢測為6.47:93.53。-
2.2試驗(yàn)步驟
2.2.1試劑的配制
用電子天平準(zhǔn)確脊5塊山東濰坊甲殼素公司生產(chǎn)的甲殼素棉混紡緯編織物各5g,編號后備用。
用50mL量筒準(zhǔn)確量取25mL濃度為27.5%雙氧水,沿玻璃棒緩慢倒入250mL容量瓶中,然后將量
筒用水沖洗3次,沖洗用水全部加入250mL容量瓶中,將容量瓶中的雙氧水用水稀釋至滿刻度,搖勻
后備用。用電子天平準(zhǔn)確稱取95%固體氫氧化鈉25g。倒入100mL燒杯中,用水溶解后,沿玻璃棒
緩慢倒入250mL容量瓶中,將燒杯用少量水沖洗3次,沖洗用水全部倒入250mL容量瓶中,然后用
水稀釋至容量瓶滿刻度,搖勻后備用??焖傺跗鷦?span style="font-family:times new roman;">BLG的配制方法和氫氧化鈉溶液的配制方法相同。這樣,將3種藥品配制成濃度為100mL/L或100g/L的工作液。
2.2.2試劑的用量
各種試劑的用量見表1。
2.2.3氧漂升溫曲線
氧漂升溫曲線見圖l。
2.2.4氧漂工藝流程
裝鍋一水洗一氧漂一溢流水洗lOmin一熱水洗(70℃×10min)3遍一溢流水洗10min一脫水一
烘干。
2.3測試結(jié)果及計(jì)算
經(jīng)山東濰坊盈德甲殼素有限公司根據(jù)日本甲殼胺百科書中的甲殼胺定量法測定,采用不同氧漂工藝處方進(jìn)行加工的甲殼素棉混紡緯編織物中的甲殼素含量見表2。從表2可以看出,在氧漂過程中,雙氧水的用量對甲殼素棉混紡緯編織物中的甲殼素含量有一定的影響,隨著雙氧水用量的增加,織物中甲殼素的含量在減少,也就是說,雙氧水的用量與甲殼素的失重率成正比。特別是當(dāng)雙氧水的用量為10mL/L時(shí),織物的失重率接近10%。這是因?yàn)殡p氧水是氧化劑,在濃度較高時(shí)形成氧化能力很強(qiáng)的羥基自由基對甲殼素纖維產(chǎn)生氧化作用的原因。鑒于甲殼素纖維生物活性的敏感性以及甲殼素纖維的溶解性
從表2的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出:
a.比較l、2、3、4號試樣得出結(jié)論,雙氧水的用量小于10mL/L時(shí),甲殼素失重率較低,考慮到雙氧水對甲殼素混紡織物中的棉纖維的氧漂效果,雙氧水的用量為5mL/L較合適。這樣即不影響雙氧水對棉纖維的氧漂效果,又將甲殼素的失重率降到了最低限度。
b.比較2、5號試樣得出結(jié)論,快速氧漂助劑BLG與氫氧化鈉比較,對甲殼素的失重率影響較小。
3、大車試生產(chǎn)
織物采用傳統(tǒng)的雙氧水+氫氧化鈉氧漂后,滲透到纖維內(nèi)部的氫氧根離子很難通過水洗清除出去,即使經(jīng)過熱水洗也很難清洗干凈,必須經(jīng)過充分酸洗才能將滲透到纖維內(nèi)部的氫氧根離子中和掉。而氧漂過程中用快速氧漂助劑BLG替代氫氧化鈉,采用非燒堿快速氧漂助劑+雙氧水進(jìn)行氧漂處理,對織物的強(qiáng)力和失重率均小于前者,并且,氧漂后不用酸洗b【5】??椢镏苯咏?jīng)過充分水洗和熱水洗就能將纖維中的氫氧根離子清洗干凈,避免織物烘干后布面出現(xiàn)白片(堿斑)。對于甲殼素棉混紡織物來說,因甲殼素易溶于許多無機(jī)酸和有機(jī)酸,其在整個(gè)氧漂加工過程的工作液的pH值應(yīng)不小于6。雖然甲殼素纖維不溶于濃度小于40%的稀硫酸溶液,若甲殼素棉混紡織物采用傳統(tǒng)的燒堿氧漂工藝,漂后的酸處理使用硫酸作為中和用酸,就必須對酸的濃度、溫度和時(shí)間等條件加以嚴(yán)格控制,此后還必須將酸從織物上徹底洗凈。否則,即使?jié)舛群苄〉牧蛩嵩诤娓蓵r(shí)也會濃縮而影響織物中甲殼素的含量和織物的手感和強(qiáng)力。
綜合以上分析,采用非燒堿快速氧漂助
了氧漂后用硫酸作為中和用酸對甲殼素棉混紡織物中氫氧根離子的中和,減少了因硫酸使用不當(dāng),對甲殼素纖維含量以及織物的手感和強(qiáng)力的影響。因此,中試和大車的先鋒試驗(yàn)均采用快速氧漂助劑替代氫氧化鈉。其非燒堿氧漂工藝處方為:
27.5%雙氧水5mL/L
快速氧漂助劑BLG3g/L
浴比l:10
氧漂升溫曲線同圖l
4、檢測方法及結(jié)果
采用非燒堿快速氧漂助劑+雙氧水的工藝處方進(jìn)行了中試和大車的先鋒試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果經(jīng)山東濰
坊盈德甲殼素有限公司根據(jù)日本甲殼胺百科書中的甲殼胺定量法測定,甲殼素棉混紡緯編織物中的甲殼素的失重率為1.35%~6.96%,符合該標(biāo)準(zhǔn)的要求。
5.1在氧漂過程中,雙氧水的用量對甲殼素棉混紡緯編織物中的甲殼素含量有一定的影響,隨著雙氧水用量的增加,織物中甲殼素的含量在減少,也就是說,雙氧水的用量與甲殼素的失重率成正比??紤]到雙氧水對甲殼素棉混紡織物中棉纖維的氧漂效果,雙氧水的用量為5mL/L較合適。這樣即不影響雙氧水對棉纖維的氧漂效果,又將甲殼素的失重率降到了最低限度。
5.2快速氧漂助劑BLG與氫氧化鈉比較,對甲殼素的失重率影響較小。采用非燒堿快速氧漂助劑+雙
氧水進(jìn)行氧漂處理,對織物的強(qiáng)力和失重率均小于氫氧化鈉+雙氧水的傳統(tǒng)氧漂工藝,并且,氧漂乒
不用酸洗??椢镏苯咏?jīng)過充分水洗和熱水洗就能將纖維中的氫氧根離子清洗干凈,避免織物烘干后布面出現(xiàn)白片(堿斑)。
5.3根據(jù)日本甲殼胺百科書中的甲殼胺定量法對中試和大車先鋒試驗(yàn)的產(chǎn)品進(jìn)行檢測,甲殼素棉混紡緯編織物中的甲殼素的失重率為1.35%~6.96%,符合該標(biāo)準(zhǔn)的要求。
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